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锅炉清洗废液的处理

  3.1概述
 
  1. 锅炉清洗废液:是火力发电厂新建锅炉清洗和运行锅炉周期性清洗时排放的酸洗废液和钝化废液的总称。
 
  2. 锅炉清洗的方式:
 
  盐酸清洗、氢氟酸清洗、EDTA清洗、柠檬酸清洗等,其中常用的钝化剂有:磷酸三钠、联氨、丙酮芴、亚硝酸钠等3. 特点:
 
  (1) 排放时间短
 
  (2) 污染物浓度高
 
  (3) 污染物浓度变化大
 
  (4) 直接排放对环境的影响较大
 
  4. 锅炉清洗废液中的主要污染物
 
  酸洗废液中的主要污染物是游离酸(如盐酸、氢氟酸或柠檬酸等有机酸)、酸洗产物和所用的缓蚀剂。
 
  钝化废液中是过剩的钝化剂,如磷酸三钠、联氨、丙酮芴、亚硝酸钠等表 锅炉清洗废液中部分有害物质的浓度
 
  项目 浓度(mg/L) 项目 浓度(mg/L)
 
  pH 0.5~4.27 Mn 2.9~28 悬浮物 8~175.5 Se <0.65 COD 1200~20000 Ni 1.85~300 油 5~23 Pb 0.4~3.8 酚 0.02~0.07 Cr <8.8 氨氮 80~325 Hg <0.002 As 0.01~0.45 Fe 1300~4840 Ba 0.1~0.4 Cu <47 Ca 16~74 TOC 90~46003.2酸洗废液的处理
 
  一、盐酸酸洗废液
 
  盐酸清洗废液一般呈茶黑色,有刺激性臭味,浓度为4%左右,一般用中和沉淀法处理。常用的中和剂是石灰或苛性钠。废液在澄清器中先添加石灰中和至PH值为10.5~11.0,使废液中的重金属呈氢氧化物沉淀析出,处理后的澄清液可排至灰场进一步处理或与除盐设备的酸碱再生废水合并处理。
 
  盐酸清洗废液中的COD、BOD含量如果经中和处理达不到标准时,在中和沉淀以前还要增加氧化处理。
 
  二、氟酸酸洗废液
 
  氢氟酸废液浓度常低于1%,一般用氟化钙沉淀法处理。试验发现:氟化钙沉淀的颗粒很细,很难沉淀,即使静置一夜,上层仍有乳白色的一层,而实际的酸洗废液中含有大量的2+3+Fe、Fe,氢氧化铁絮状物可吸附氟化钙沉淀,起到很好的混凝效果。石灰的理论量为氟化钙的1.4倍,经济有效用量为理论量的2.2倍,PH值为8~9,经处理后氟离子可小于10mg/L. 三、柠檬酸酸洗废液柠檬酸废液浓度小于2%,一般含有过剩的柠檬酸和重金属螯合物,其COD高达20000~50000mg/L,一般采用氧化分解法或焚烧法处理。
 
  1. 化分解法
 
  在柠檬酸废液储存槽中,添加一定过量的氧化剂(过氧化氢、次氯酸钠、过硫酸氨),2+3+使废液中的Fe氧化为Fe,然后添加石灰或氢氧化钠,调整废液PH值为10~12,再加混3+凝剂(聚铁),用压缩空气搅拌,使Fe形成氢氧化铁沉淀。
 
  该法的缺点是药剂耗量大,成本高,易形成二次污染(SO2、H2S),很少采用。
 
  2. 焚烧法
 
  (1)原理
 
  将中和后的柠檬酸清洗废液经喷嘴呈雾状喷入灼热的炉膛内焚烧,废液中的水被气化,有机物质被燃烧成二氧化碳和水蒸汽,铁、铜等金属被氧化成不溶于水的金属氧化物微粒。反应的方程式为:
 
  2CHO+ 9O→12CO+  8HO 687  22 22CHNa3O+9O→3Na2CO3+9 CO+  5HO6572222CHCuO+ 9O → 4Cuo+12CO+  4HO 642722 22CHFeO+ 9O → FeO+12CO+  5HO6572232 2(2)特点
 
  系统简单,安全可靠,无二次污染。
 
  三、EDTA酸洗废液
 
  由于EDTA价格昂贵,所以必须从清洗废液中回收EDTA,可做到较少排液。回收方法主要有碱酸法和直接酸化法。
 
  1.原理:EDTA是一个6元酸,具有很强的螯合能力,其溶解度很小,0.02g/100mL水,而它的钠盐溶解度很大,11.2g/100mL水。 2+3+2.碱酸法:是将溶液加碱碱化,调PH值大于12后,使Fe、Fe形成氢氧化铁沉淀,再将沉淀过滤分离后,加酸酸化使EDTA以H4Y沉淀分离回收。
 
  3. 直接酸化法:是用酸直接控制PH值在0左右,将析出的EDTA洗涤、烘干,比较常用,回收率可达80%以上。   3.3钝化废液的处理
 
  一、联氨钝化废液
 
  一般采用氧化分解法或焚烧法
 
  1. 氧化分解法
 
  (1) 次氯酸钠分解法:NH+ 2NaClO=N+2NaCl+2HO 2422(2) 空气氧化触媒法:NH+O2=N+2HO 2422(3) 臭氧法:NH+O3=3N+6HO 24222. 焚烧法同柠檬酸焚烧法。
 
  二、硝酸钠钝化废液
 
  1. 氯化铵法
 
  NHCl+NaNO=NaCl+NHNO
 
  4242NHNO=N+2HO
 
  4222--+
 
  缺点:实际排放的废液中尚有残留的NO,空气中的氧气与溶液中的NO和NH224反应,生成NO,造成二次污染,操作复杂。
 
  22. 尿素法
 
  2NaNO+2HCl+CO(NH)=2N+CO2+3HO+2NaCl 22222副反应2HNO=HO+NO+NO
 
  222对NOX的处理,可设尿素淋洗装置处理,NO+NO+ CO(NH)=2N+CO+2HO2222223. 次氯酸钙处理法
 
  将亚硝酸钠废液排入废液池,加次氯酸钙处理。
 
  三、磷酸三钠钝化废液
 
  磷酸三钠钝化废液的pH值如不合格,需加酸处理至PH值 达6~9即可排放。
 
  

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